При отклонении от теоретической изопотенциальной точки возникает ошибка, которая рассчитывается примерно, как 0.003рН на каждый градус Цельсия и каждую единицу рН от теоретической изопотенциальной точки электрода.

Например, мы градуируем рН-метр с рН электродом с изопотенциальной точкой 4.00 при температуре 25°С, а измеряем раствор при температуре 40°С и рН = 8.

Таким образом, погрешность составит: 0.003*15*4 = 0.18 рН.

Необходимо учесть, что нормируется изопотенциальная точка рН электрода довольно грубо (как правило, для партии электродов), и если в расчетах использовать нормированную изопотенциальную точку, то это скажется на результате измерения рН.

Современные рН-метры, в частности рН-метр «Эксперт-рН», в ходе градуировки уточняют координату изопотенциальной точки для рабочего электрода и учитывают этот результат при измерении, тем самым, минимизируя погрешность измерения рН.

От температуры сильно зависят рН буферных растворов. В ГОСТ 8.135-2004 приведены температурные зависимости рН буферных растворов в диапазоне от 0 до 90°С для 16 модификаций буферов. Например, при 25°С – буфер имеет значение рН = 4.01, при 40°С – 4.03, а при 90°С – 4.21.
Таким образом, изменение температуры, если это не учитывать, может внести значительную погрешность в результат измерения.

Считается, что наиболее корректно проводить градуировку (калибровку) рН-метра и измерение рН при одной температуре. В этом случае погрешность измерения рН минимальна.

Большинство рН-метров, имеющих режим автоматической компенсации (АТС), учитывают влияние температуры только на электродную функцию, поэтому погрешность измерения рН в режиме АТС возрастает на порядок относительно результата, если градуировку рН-метра и измерение рН проводить в растворах при одной температуре.

В отличие от большинства рН-метров «Эксперт-рН» в режиме АТС позволяет проводить измерения рН с погрешностью +/- 0.07рН (относительно +/-0.05 рН по градуировке).

рН-метр «Эксперт-рН» компенсирует влияние температуры на рН буферных растворов (в память прибора внесены температурные зависимости для всех буферных растворов), электродную функцию и уточняет истинную координату изопотенциальной точки электрода. К сожалению, влияние температуры на равновесные концентрации ионов водорода в анализируемом растворе учесть не представляется возможным и это вносит вклад в погрешность.